Các sản phẩm

Các tương tác liên kết xích đạo N7/O6 của phức hợp có hoạt tính chống ung thư Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) với đoạn DNA d(GpG) đã được xác định rõ ràng bằng quang phổ NMR.Các phép xác định tinh thể học tia X trước đây của các sản phẩm cộng từ đầu đến đầu (HH) và từ đầu đến đuôi (HT) của dirhodium tetraacetate với 9-ethylguanine (9-EtGH) cho thấy các bazơ guanine N7/O6 bắc cầu chưa từng có bao trùm Rh -Rh liên kết.Sự vắng mặt của proton N7 ở độ pH thấp và sự gia tăng đáng chú ý về tính axit của N1-H (pK(a) xấp xỉ 5,7 so với 8,5 đối với các sản phẩm cộng platin chỉ liên kết với N7), được đề xuất bởi phép chuẩn độ phụ thuộc pH của purine H8 (1 )H cộng hưởng NMR cho Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) và Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], nhất quán với liên kết N7/O6 hai răng cưa của các nucleobase guanine.Các giá trị pK(a) ước tính cho proton N1-H (de), từ các nghiên cứu về sự phụ thuộc pH của cộng hưởng C6 và C2 (13)C NMR cho Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) các chất đồng phân, đồng nhất với ống dẫn xuất từ ​​phép chuẩn độ cộng hưởng H8(1)H NMR.So sánh cộng hưởng (13)C NMR của C6 và C2 đối với các chất cộng hưởng dirhodium Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) và Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] với cộng hưởng tương ứng của các phối tử không liên kết [ở pH 7,0 đối với 9-EtGH và pH 8,0 đối với d(GpG)], cho thấy sự dịch chuyển đáng kể ở phía dưới của Deltadelta lần lượt là khoảng 11,0 và 6,0 ppm đối với C6 và C2;các dịch chuyển sau phản ánh tác động của O6 liên kết với các trung tâm dirhodium và sự tăng cường tiếp theo về tính axit của N1-H.Các đỉnh chéo H8/H8 ROE cường độ cao trong phổ 2D ROESY NMR của Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] biểu thị sự sắp xếp đối đầu của các bazơ guanin.Phụ gia Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] thể hiện hai tuân thủ thuận tay phải chính, HH1 R và HH2 R, với HH1 R nhiều gấp ba lần so với HH2 R bất thường. Đặc tính đầy đủ của cả hai các chất gây nghiện tiết lộ sự co lại của các vòng đường 5'-G thành C3'-endo (loại N), duy trì cấu trúc C2'-endo (loại S) cho vòng đường 3'-G và chống định hướng đối với các liên kết glycosyl.Các đặc điểm cấu trúc thu được cho Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] bằng phương pháp quang phổ NMR rất giống với các đặc điểm của cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] và chứng thực các nghiên cứu về mô hình phân tử.